کاتالیزورهای لیچینگ برای شکستن سد اکسیداسیون کانی‌های کالکوپیریت

25 شهریور 1405

به گزارش عیار معدن، کالکوپیریت فراوان‌ترین کانی سولفیدی مس در پوسته زمین است که به دلیل ساختار بلوری بسیار پایدار و پیوندهای کووالانسی محکم میان مس، آهن و گوگرد، مقاومت شدیدی در برابر انحلال در محیط‌های آبی اسیدی از خود نشان می‌دهد. در فرآیندهای لیچینگ سنتی سولفاتی، سرعت انحلال پس از حل شدن درصد ناچیزی از مس، به شکل چشمگیری افت می‌کند. این ایستایی سینتیکی ناشی از تشکیل یک لایه ناتراوا بر روی سطح کانی است که در ادبیات هیدرومتالورژی به پدیده انفعال یا پاسیواسیون شهرت دارد. لایه مذکور به عنوان سدی در برابر نفوذ یون‌ها عمل کرده و با قطع مسیر انتقال الکترون میان اکسیدان‌های محلول و هسته واکنش‌نخورده کانی، فرآیند استخراج مس را متوقف می‌سازد.

ساختار شیمیایی و فیزیکی لایه رویین سطح کانی
ماهیت دقیق فازهای تشکیل‌دهنده لایه انفعالی موضوع پژوهش‌های متعددی بوده است که نشان می‌دهد این لایه ترکیبی ناهمگن از چند فاز معدنی و پلیمری است. در ابتدای واکنش اکسیداسیون، آهن با سرعتی بالاتر از مس از شبکه کریستالی خارج شده و یک لایه غنی از گوگرد و فقیر از آهن با ترکیباتی نظیر پلی‌سولفیدها و گوگرد عنصری بر سطح بر جای می‌گذارد. به موازات این رویداد، رسوب‌گذاری فازهای هیدروکسید-سولفات آهن مانند جاروسیت در محیط‌های اسیدی، ساختار فیلم متخلخل را به لایه‌ای متراکم و غیرهادی تبدیل می‌کند. این قشر فشرده مانع از دسترسی الکتروشیمیایی گونه‌های اکسیدکننده نظیر یون‌های فریک به سطح فعال واکنش می‌شود.

سازوکار شکست پیوند با کاتالیزورهای نانو و نمک‌های آلی
فناوری‌های نوین کاتالیزوری، با تغییر در سینتیک اکسیداسیون سطحی و جلوگیری از تشکیل فیلم‌های پیوسته سولفوری، این سد مقاوم را بی‌اثر می‌کنند. کاتالیزورهای نانوساختار و افزودنی‌های آلی ویژه، مانند ترکیبات توسعه‌یافته در فناوری‌های صنعتی نوین، به شکل گزینش‌پذیر بر روی دامنه‌های با دانسیته بالای الکترون جذب می‌شوند. حضور این مولکول‌ها موجب ایجاد نقایص ساختاری و ریزترک‌ها در لایه پلی‌سولفیدی در حال شکل‌گیری شده و با برهم زدن تداوم هندسی آن، خاصیت ناتراوایی لایه را از بین می‌برد. در نتیجه، یون‌های اکسیدکننده می‌توانند بدون مانع از میان این روزنه‌ها عبور کرده و واکنش انحلال مس را در دما و فشار محیط تا بازیابی‌های بالاتر از هشتاد و پنج درصد تداوم بخشند.

 اثرات هم‌افزایی کاتالیزورهای هالوژنی و گونه‌های کلریدی
به‌کارگیری یون‌های کلرید و برومید در سامانه‌های سولفاتی اسیدی، مسیر ترمودینامیکی و الکتروشیمیایی انحلال کالکوپیریت را دگرگون می‌کند. کلرید به عنوان یک لیگاند قوی، با تشکیل کمپلکس‌های پایدار کلرو-مس، پتانسیل اکسیداسیون احیا را در مقادیر پایین‌تر از مرز انفعال تثبیت می‌نماید. علاوه بر این، یون‌های هالوژن با تسریع تشکیل گوگرد متخلخل و کریستالی به جای گوگرد آمورف و لایه‌ای، نفوذپذیری بستر رسوبی را افزایش می‌دهند. ادغام این کاتالیزورهای شیمیایی با سامانه‌های هوادهی بهینه در توده‌های هپ‌لیچینگ، تلفات اکسیداسیون را کاهش داده و سینتیک ترشح مس را به شکل محسوسی سرعت می‌بخشد.

تحول اقتصادی و زیست‌محیطی در فرآوری کانسنگ‌های کم‌عیار
استفاده از کاتالیزورهای شکست سد اکسیداسیون، فرصت‌های اقتصادی نوینی برای بهره‌برداری از ذخایر کم‌عیار و باطله‌های سولفیدی مس پدید آورده است. در روش‌های متداول، کانسنگ‌های کالکوپیریتی نیازمند فرآیندهای پرهزینه خردایش بسیار نرم، فلوتاسیون و در نهایت ذوب حرارتی هستند که همگی مصرف بالای انرژی و انتشار گازهای آلاینده را در پی دارند. ورود کاتالیزورها به مدارهای هپ‌لیچینگ درجا و توده‌ای، امکان بازیابی مستقیم کاتد مس با خلوص بالا را بدون نیاز به سرمایه‌گذاری‌های سنگین کارخانه‌ای میسر ساخته و هزینه‌های عملیاتی به ازای هر پوند مس تولیدی را به میزان چشمگیری کاهش می‌دهد.

پیشنهاد کاربردی و نقشه راه اختصاصی برای معدن‌داران و فعالان فرآوری مس

 بازنگری در ارزیابی اقتصادی باطله‌ها و زون‌های کم‌عیار اولیه
بسیاری از معادن مس کشور دارای توده‌های معدنی کالکوپیریتی کم‌عیار (بین ۲/. تا ۵/. درصد مس) یا حجم عظیمی از باطله‌های سولفیدی هستند که احداث کارخانه فلوتاسیون یا خردایش مجدد برای آن‌ها توجیه اقتصادی ندارد. ورود فناوری کاتالیزورهای لیچینگ، این ذخایر به‌ظاهر «غیرقابل‌برداشت» را مستقیماً به دارایی قابل‌تبدیل به کاتد تبدیل می‌کند. اولین گام پیشنهادی، ممیزی و بازبینی بلوک‌های زمین‌شناسی کم‌عیار و نمونه‌برداری ساختاریافته از دامپ‌های باطله سولفیدی است تا پتانسیل انحلال کاتالیزوری آن‌ها سنجیده شود.

اجرای تست‌های ستونی کنترل‌شده پیش از ورود به مقیاس صنعتی
پیش از تصمیم‌گیری درباره سرمایه‌گذاری سنگین در هیپ‌های صنعتی، انجام تست‌های لیچینگ ستونی (Column Leaching) در مقیاس پایلوت و آزمایشگاهی ضرورت دارد. در این مرحله باید رفتار کانی در حضور کاتالیزورهای مختلف (سامانه‌های کلریدی/هالوژنی و نمک‌ها یا پایدارکننده‌های آلی) سنجیده شود و پایش دقیقی بر روی پارامترهایی چون پتانسیل اکسیداسیون-احیا (ORP)، سرعت تشکیل جاروسیت، غلظت یون‌های آهن دو و سه ظرفیتی و مصرف اسید صورت گیرد تا نقطه بهینه ترمودینامیکی و اقتصادی مشخص شود.

بهره‌گیری از زیرساخت‌های موجود بدون نیاز به سرمایه‌گذاری سنگین
بزرگ‌ترین مزیت استراتژیک استفاده از کاتالیزورهای لیچینگ برای مجموعه‌هایی که هم‌اکنون واحد استخراج با حلال و الکترووینینگ (SX-EW) برای اکسید مس دارند، این است که نیازی به احداث کارخانه جدید متالورژیکی نیست. معدن‌دار می‌تواند با تزریق دوزهای کنترل‌شده کاتالیزور به شبکه پاشش اسید و هوادهی بستر هیپ، خط SX-EW فعال خود را برای سال‌های طولانی پس از اتمام ذخایر اکسیدی تغذیه کرده و ظرفیت خالی کارخانه را بدون تغییرات عمده در فلوشیت پوشش دهد.

همکاری با هسته‌های فناور و شرکت‌های دانش‌بنیان تخصصی
فرمولاسیون و پایدارسازی کاتالیزورها نیازمند دانش میان‌رشته‌ای شیمی معدنی، الکتروشیمی و مهندسی فرآیند است. به جای واردات مستقیم پکیج‌های گران‌قیمت خارجی، همکاری با شرکت‌های دانش‌بنیان داخلی فعال در سنتز کاتالیزورهای متالورژیکی می‌تواند هزینه‌های افزودنی را به ازای هر تن سنگ کاهش دهد. تدوین قراردادهای مبتنی بر عملکرد (Performance-based) و پرداخت بر اساس درصد افزایش ریکاوری مس، مدلی کم‌ریسک و سودآور برای هر دو طرف خواهد بود.

 منابع

۱. نشریه هیدرومتالورژی الزویر (تاریخ انتشار: ژانویه ۲۰۲۶)
رویکردهای نوین در انحلال کاتالیزوری کالکوپیریت در سامانه‌های اسیدی سولفاتی: سازوکارهای کنترل لایه انفعالی
مشخصات استناد: Hydrometallurgy، جلد ۲۲۴، شناسه مقاله ۱۰۶۳۲۱
شناسه دیجیتال: 10.1016/j.hydromet.2025.106321

۲. نشریه مهندسی مواد معدنی (تاریخ انتشار: اکتبر ۲۰۲۵)
تحلیل الکتروشیمیایی و بازداری از تشکیل فازهای غیرفعال‌کننده در لیچینگ کالکوپیریت با استفاده از کاتالیزورهای آلی پیشرفته
مشخصات استناد: Minerals Engineering، جلد ۲۲۹، شناسه مقاله ۱۰۸۹۴۵
شناسه دیجیتال: 10.1016/j.mineng.2025.108945

۳. ژورنال بین‌المللی متالورژی و پردازش مواد (تاریخ انتشار: مه ۲۰۲۵)
ارزیابی صنعتی و سینتیکی کاتالیزورهای لیچینگ توده‌ای برای ذخایر اولیه مس مقاوم
مشخصات استناد: Journal of Sustainable Metallurgy، جلد ۱۱، شماره ۲، صفحات ۵۶۰ تا ۵۷۵
شناسه دیجیتال: 10.1007/s40831-025-00984-2

۴. نشریه پردازش کانی‌ها و متالورژی استخراجی (تاریخ انتشار: دسامبر ۲۰۲۴)
نقش ترکیبات هالوژنی و کمپلکس‌سازهای شیمیایی در شکستن ساختار کریستالی کالکوپیریت در شرایط محیطی
مشخصات استناد: Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review، جلد ۴۶، شماره ۱، صفحات ۱۲ تا ۲۸
شناسه دیجیتال: 10.1080/08827508.2024.2389104

دیدگاه ها

نشانی ایمیل شما منتشر نخواهد شد. بخش‌های موردنیاز علامت‌گذاری شده‌اند *